氨氮是水質(zhì)評價的關(guān)鍵指標(biāo)，其測定結(jié)果的可靠性依賴于儀器的檢出限(LOD)與重復(fù)性(精密度)。這兩項(xiàng)性能指標(biāo)需通過標(biāo)準(zhǔn)化方法進(jìn)行驗(yàn)證，以確保數(shù)據(jù)合規(guī)有效。
一、檢出限(Limit of Detection,LOD)驗(yàn)證
根據(jù)《HJ 168-2010》環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則，LOD通常按以下步驟測定：
配制接近方法檢出限的低濃度氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液(如0.02 mg/L)；
連續(xù)測定7次以上，計算標(biāo)準(zhǔn)偏差(SD)；
LOD=3.143×SD(置信度99%)。
例如，若7次測定SD為0.003 mg/L，則LOD≈0.009 mg/L。實(shí)際應(yīng)用中，儀器標(biāo)稱LOD應(yīng)≤0.02 mg/L(納氏試劑法)或≤0.01 mg/L(水楊酸法)才滿足地表水Ⅰ類標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測需求。
二、重復(fù)性(Repeatability)驗(yàn)證
重復(fù)性反映同一條件下多次測量的一致性，通常用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)表示：
選取中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液(如1.0 mg/L)；
在相同操作者、環(huán)境、儀器狀態(tài)下連續(xù)測定6–10次；
計算RSD=(SD/平均值)×100%。
合格的氨氮測定儀RSD應(yīng)≤5%(濃度>0.2 mg/L時)，高精度實(shí)驗(yàn)室級設(shè)備可達(dá)≤2%。
注意事項(xiàng)：
驗(yàn)證前需完成儀器預(yù)熱、波長校準(zhǔn)、空白調(diào)零；
使用新鮮配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，避免氨揮發(fā)；
納氏試劑易受濁度、金屬離子干擾，必要時進(jìn)行樣品預(yù)處理(如絮凝沉淀)；
建議每季度或更換試劑批次后重新驗(yàn)證性能。
通過規(guī)范驗(yàn)證檢出限與重復(fù)性，不僅能評估儀器狀態(tài)，更是實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定(CMA/CNAS)的重要環(huán)節(jié)，確保氨氮數(shù)據(jù)“測得準(zhǔn)、說得清、用得上”。
